//подписываемся на попытку перехода в NavigationService
  frmMain.NavigationService.Navigating += NavServiceOnNavigating;

private void NavServiceOnNavigating(object sender, NavigatingCancelEventArgs navigatingCancelEventArgs)
        {
            if (navigatingCancelEventArgs.Uri != null)
            {
                //Если в событие передан Url, открываем его во внешнем браузере по умолчанию. 
                System.Diagnostics.Process p = new System.Diagnostics.Process();
                p.StartInfo.FileName = navigatingCancelEventArgs.Uri.ToString();
                p.EnableRaisingEvents = true;
                p.Start();

                //отменяем дальнейшую обработку события
                navigatingCancelEventArgs.Cancel = true;
            }
        }