Самое простое - заменить комбобокс на листбокс, там просто невозможно ввести несуществующее в списке значение.
Если не нравится - можно написать обработчик Combo_Validate и проверять, присутствует ли введённое значение в списке значений (а при отсутствии - выдавать, например, сообщение, и возвращать фокус в комбобокс, либо выбирать наиболее близкое из имеющихся в списке и подменять автоматически, или ещё как).