<?xml version="1.0" encoding="UTF-8"?>
<xs:schema xmlns:xs=" http://www.w3.org/2001/XMLSchema"> 

  <xs:simpleType name="typeTEST">
    <xs:restriction base="xs:string">
      <xs:enumeration value="01">
        <xs:annotation>
          <xs:documentation>Значение 01</xs:documentation>
        </xs:annotation>
      </xs:enumeration>
      <xs:enumeration value="02">
        <xs:annotation>
          <xs:documentation>Значение 02</xs:documentation>
        </xs:annotation>
      </xs:enumeration>
      <!--...-->
      <xs:enumeration value="NN">
        <xs:annotation>
          <xs:documentation>Значение NN</xs:documentation>
        </xs:annotation>
      </xs:enumeration>
    </xs:restriction>
  </xs:simpleType>

  <!-- Определение подтипа с указанием допустимых значений. тут все понятно и просто -->
  <xs:simpleType name="subtypeTEST1">
    <xs:restriction base="typeTEST">
       <xs:pattern value="02|03|04"/> 
    </xs:restriction>
  </xs:simpleType>

  <!-- А как определить подтип который будет исключать ненужные значения (например 02 и 03)? -->
  <xs:simpleType name="subtypeTEST2">
    <xs:restriction base="typeTEST">
       <xs:pattern value="[^(02|03)]*"/> <!--Как правильно задать это выражение?--> 
    </xs:restriction>
  </xs:simpleType>

  <xs:element name="items">
    <xs:complexType>
      <xs:all>
        <xs:element name="item1" type="subtypeTEST1"/> <!--работает-->
         <xs:element name="item2" type="subtypeTEST2"/> <!--не работает--> 
      </xs:all>
    </xs:complexType>

  </xs:element>

</xs:schema>