Поскольку большинство нынешних "компьютерных" модемов (и встроенные тоже) являются именно модемами , то, естественно, DTMF они распознавать не могут, ибо эти сигналы являются "аналоговым звуком". С другой стороны, развитие сотовой связи привело к тому, что модемам (вернее, их прошивкам), тем более, используемым сотовыми операторами, "пришлось" научиться поддерживать "класс 8 - голосовые команды".
В терминах AT-Hayes:
- достаточно проверить поддержку модемом нужного функционала: AT+VLS=? или AT#VLS=?
- подключить голосовой режим и, соответственно, реагировать.
Кроме того, Hayes-совместимость по CLASS=8 изначально предполагает реагирование модема на DTMF-tones (выставлением соответствующих значений в S-регистрах)

Так что RTFM