1. У DevExpress хорошая справка и много примеров.
2. Ответ на вопрос может быть разным в зависимости от режима работы грида и некоторых других параметров.
3. Варианты получения нужного значения, например:
tvGrid->DataController->Values[i,j] - массив Variant'ов, нужно только индексы активной ячейки найти.
tvGrid->Controller->FocusedItem->EditValue
Можно ещё несколько вариантов найти, выбирать подходящий нужно в каждом конкретном случае.

DevExpress богат функционалом и возможностями, но чтобы их правильно использовать придётся потратить какое-то время на изучение, иначе легко в них запутаться, поэтому советовал бы по каждому вопросу внимательно изучать справку.