На реплике max_connections обязан быть больше либо равным таковому на primary.
Если это вдруг не так:
- реплика до версии 14 моментально сложится с fatal'ом как только дойдёт до позиции wal, где был старт мастера с новым max_connections
- реплика начиная с 14 остановит применение репликации пока вы не перезапустите базу с подходящим max_connections

Поэтому если вы хотите max_connections увеличивать - то увеличиваете сперва на репликах, затем на мастере. Если уменьшить - то наоборот, сначала рестартуете мастер, затем реплики.