SELECT
 a.user_id AS user_id1
 ,b.user_id AS user_id2
 ,a.item_id AS item_id 
FROM Orders a, Orders b
WHERE a.user_id > b.user_id AND a.item_id = b.item_id

WITH uu AS (SELECT
 a.user_id AS user_id1
 ,b.user_id AS user_id2
 ,a.item_id AS item_id -- он одинаковый

 FROM Orders a, Orders b
 WHERE a.user_id > b.user_id
  AND a.item_id = b.item_id
)
SELECT user_id1
 , user_id2
 ,a.item_id AS item_id1
 ,b.item_id AS item_id2 
FROM uu AS a 
INNER JOIN uu AS b
USING (user_id1, user_id2)
WHERE a.item_id>b.item_id
-- учитываем пары однажды, а не дважды, оговорив что больший ид всегда первый