SQL сервер использует один профиль, который должен быть доступен для учётной записи от имени которой стартует агент. Как такое переключить мне трудно представить. Если же Вас просто не устраивает использование собственного постового ящика службой SQL Mail, заведите отдельный почтовый ящик и создайте для него новый профиль.