Кому лучше?

Я бы делал так — составил реестр вопросов, структурировал бы их, выдал командам, пошёл обсуждать, фиксируя результаты в вики.

Т.е. методы:
* опросник
* интервью

Средство:
* вики

Если копать глубже — то может понадобиться различный набор техник из арсенала моделирования бизнеса, требований и устройства систем, в зависимости от бизнес- и технической категории системы, ресурсных ограничений и цели разбирательства:

1. Модели:
Заинтересованных лиц
Границ системы
Бизнес-процессов
Состояний
Потоков данных
Предметной области
Модель ролей пользователей
Навигации
Логической архитектуры
Физической архитектуры (развёртывания)
Профиля качества

2. Реестры:
Бизнес-правил
Ключевых свойств

3. Сценарии:
Контекстные
Архитектурно-значимые способы применения

4. Алгоритмы:
Обработки данных
Массовой обработки
Интеграционные

5. Структуры:
Отчётных форм
Экранных форм

Можно гуглить по словам «восстановление требований».