QT - платформенно-независимая библиотека. Использует модель взаимодействия *nix (signals), довольно прикольная вещь, есть возможность использовать разное представления для элементов управления. Хотя добавлять новые элементы довольно геморно.
MFC - выкидыш Microsoft, довольно убогая по представлению (на мой взгляд) библиотека, тоже много гемора с использованием.

VCL - продукт Borland, самый user friendly