1). Насколько старый комп ? Проц ? Память ?
Если это Core2 Duo / 2 Гб памяти - то вы ничего не понимаете в старых компах, и реально сможете попробовать почти всё что угодно. =)
Ну а если это третий пентиум с 128 Мб памяти - то путь освоения будет несколько более тернист =).

2). Что хотите посмотреть ? Управление ? Сетевые технологии ? Базы данных ? Веб-хостинг ? Десктоп общего назначения ? Вычислительные кластеры ? Микро-сборки для крайне легковесных встраиваемых систем ? Ферму для рендеринга видео ? Виртуализацию ? Технологии безопасности ? Программирование ?

никсы - это большой отдельный мир. Опыт программирования под винду вам поначалу практически не понадобится, зато понадобится немного усидчивости и привычка хотя бы бегло читать документацию.

А если без приколов, то начать стоит с дистриба общего назначения - дебиан, убунта, федора.

Немного советов напоследок:

- избегайте старых версий. Никаких 7-х федор, 4-х дебианов и прочих релизенгов более чем 3-х летней давности. В мире никсов не занимаются гальванизированием трупа в течении 14 лет, как это делала микрософт с виндовс-хр. Если начали собирать стенд для веб-хостинга - то собирайте его по технологиям 21-века - федора-21, селинукс, контейнерная виртуализация, апач-2.4 и mod_ssl c PFS и TLS 1.2 =). Конечно, старый софт тоже имеет свои ниши, но, скажем, содержание систем на ядре 2.2 - некрофилия в чистом виде и зело не благославляется =).

- по этой же причине будьте очень внимательны к старым мануалам. В новых версиях многие вещи стали делаться гораздо ПРОЩЕ, да и чтение мана не отменяет наличие думалки.

- Не ищите аналогий с виндовс. Примите, что это новый мир, со своими законами и правилами. Многие вещи там решены принципиально иначе, и часто - гораздо эффективнее в конечном итоге. Например, кодировка текста в интерфейсах, выводах команд, именах файлов и прочем - UTF-8 Everywhere. Со свиным рылом ср-1251 и кои-8 в этом калашном ряду не жалуют. Хотя средств решения вагон, если уж очень сильно хочется странного. Да, и драйвер дисковода по умолчанию задизаблен в федоре старше 17-й =).

- осваивайте постепенно, не надо пытаться ставить все 17 000 пакетов из репозитария сразу - утонете. =)