теперь нужна документация. На сайте www.postgresql.org хорошая, на английском. Книжки на русском - купил вот по 82 рубля - Ричард Стоунз, Нейл Мэттью. Основы PostgreSQL. Для начала сгодится - там немного и об администрировании, и о программировании на разных языках, включая PHP (хотя есть целая книга PHP и PostgreSQL. Пролистал - вроде ничего, но мне PHP не нужно).

Освоить функции администрирования - создание пользователей, назначение им прав и др. Для этого есть утилиты командной строки, хотя проще всего пользоваться программами с графическим интерфейсом: к PostgreSQL для Windows прилагается pgADmin III, русифицированная. Не знаю, входит ли она в комплект для Linux, но последнюю версию и русификатор можно списать c www.pgadmin.org

Заведя пустую или состоящую из просотой таблицы базу данных, можно проверить обращение к ней из своей программы и далее тренироваться в программировании.

Ричард Стоунз, Нейл Мэттью. PostgreSQL. Основы.
Изд. Wrox (на русском языке "Символ-плюс", СПб 2002 г.)
ISBN 5-93286-043-X
ISBN 1-861005-15-6 (англ)

красная обложка с двумя мордочками.
Эта книжка самая дешёвая, но в магазине могут оказаться ещё 2-3, выбрать самостоятельно. Но с учётом того, что справочник на английском языке содержит 1332 стр, заглядывать в документацию тоже надо. В книжке обратить внимание на особенности SQL (у каждой СУБД свои) - типы данных, и команды админисртирования в SQL (напр, VACUUM).