Указывать адрес для ответа в ReplyTo.

Что в логе МТА?

Где-то типа в /var/log/maillog

В спаме смотрели? На гмыле.

Конечно, способы есть. Методов несколько.
Первый - метод тыка. Глядя в заголовки письма, меняем все подряд параметры, пока не угадаем. Иногда даёт результаты довольно быстро.
Второй - универсальный. Привести письмо по максимуму в соответствие с требованиями RFC, и особо учесть признаки, по которым оно летит в спам (добропорядочный сервер в заголовках указывает причины). Ясен пень, без изучения материала (хотя бы, в минимальном объёме) оно не работает. Однако, как и в первом случае, про стоп-листы и кнопку "фу, спам" забывать не следует.
Третий - самый простой. Добавить в настройках почтового ящика получателя адрес отправителя в белый список или создать правило обработки почты, по которому письмо гарантировано попадает в нужную папку.