using System;
using System.Collections.Generic;
using System.ComponentModel;
using System.Data;
using System.Drawing;
using System.Linq;
using System.Text;
using System.Windows.Forms;
using System.Configuration;


namespace grand
{
    public partial class Form1 : Form
    {
        public Form1()
        {
            InitializeComponent();
        }

        private void button2_Click(object sender, System.EventArgs e)
        {
            configuration = ConfigurationManager.OpenExeConfiguration(ConfigurationUserLevel.None);
            ConnectionStringsSection section = configuration.ConnectionStrings;

            section.ConnectionStrings["connectionStringName"].ConnectionString = "Server=Lalala;Database=Tututu;User ID=Pipipi;Password=Pupupu";

            configuration.Save(ConfigurationSaveMode.Modified);

            ConfigurationManager.RefreshSection(section.SectionInformation.Name);
        }
    }

}

Не удалось найти имя типа или пространства имен "ConnectionStringsSection" (пропущена директива using или ссылка на сборку?)
Элемент "configuration" не существует в текущем контексте.
Элемент "configuration" не существует в текущем контексте.
Элемент "configuration" не существует в текущем контексте.
Элемент "ConfigurationManager" не существует в текущем контексте.
Элемент "ConfigurationManager" не существует в текущем контексте.
Элемент "ConfigurationSaveMode" не существует в текущем контексте.
Элемент "ConfigurationUserLevel" не существует в текущем контексте.