Это делается следующим образом (2 способа).

а) Устанавливаешь Acrobat Destiler. (и в 5-ой версии и в 6-ой)
б) Открываешь (програмно на C#) документ Word.
в)
1) Програмно выбираешь в качестве принтера этот Acrobat Destiler. И вы полняешь простую печать документа. (Само собой рядышком сформируется pdf-файл)
Совет! ---- не переусердствуй со шрифтами и стилями в доках - 5-ый дестилер не все хавает :) Шестой не пробовал

2) При установке Acrobat Destiler'а в винде регается его OCX-компонент. Добавляешь его на форму прямо на него производишь печать документа (у него там есть функция печати и DataSourse или DataStream)