Итак, поехали.
В datagridview есть свойства для всех ячеек и для отдельных столбцов (касательно выравнивания).
НО мне нужно реализовать такую вещь: в одном столбце заголовок выравнивался по левому краю, а ячейки этого столбца по центру - как?

Cat2Сделать разное выравнивание для заголовков и обычных ячеек.

Мне не нужны все ячейки, мне нужно определенное выравнивание только у одного столбца.

Допустим, таблица из двух столбцов. В заголовках обоих столбцов выравнивание по середине. У первого столбца ячейки выравниваются по середине, у второго столбца ячейки выравниваются по левому краю.