Все достаточно просто:
Кликаете смарт лейбу на гриде и выбираете Edit Columns.
Выбираете нужную колонку и кликаете ссылку внизу - Convert ... to TemplateField.
Сохраните изменения и в смарте лейбе выбирите Edit Templates - кликайте нужный темплейт - как правило это EditItem для нужной колонки, но возможно Вы захотите упростить жизнь и использовать список и для Item Template. Просто удалите находящийся в шаблоне TextBox и закиньте туда DropDownList. Теперь кликайте на смарт лейбе этого контрола и сначала кликайте на Edit DataBindings, а потом на Choose Data Source. Выполните привязку к полю первой Вашей таблицы. А потом привяжите вторую таблицу к контролу и укажите какое ее поле будет для высвечивания, а какое для значения.
Все - кликните на End Edit Templatel в GridView и все готово. Не забудьте для редактирования установить соответствующую галочку при привязке поля - функция привязки должна быть Bind, а не Eval.