Раньше сам много писал на ассемблере (речь идет о x86 и DOS/Windows).
Начинаешь с изучения i386:
1) читаешь про сам процессор, его архитектуру, регистры общего пользования и т.п. Особенности для организации защищенного режима на первый раз можно пропустить. Обрати внимание на то, как формируется адрес для доступа к памяти.
2) читаешь мануал по командам ассемблера пока не поймешь какая команда с какой частью процессора работает и что делает. Так: MOV AX,BX пересылает 16 младших бит из регистра EAX в соотв. биты регистра EBX (считается, что работаем в реальном режиме).
3) читаешь мануал по прерываниям. Прежде всего DOS - 21h, а затем и BIOS - остальные h. Учишься выводить на экран строку типа Hello world. Учишься подменять прерывания своими.
4) дальше копаешь в сторону защищенного режима, пентиума и т.п.
Рекомендую использовать TASM. Можно и MASM, однако там документация, на мой взгляд похуже.
Успехов.